【防老劑】橡膠助劑五大類中產量居首
橡膠及其制品在長期貯存和使用過程中,由于受到熱、氧、臭氧、變價金屬離子、機械應力、光、高能射線的作用,以及其它化學物質和霉菌等的侵蝕,會逐漸發(fā)粘、變硬發(fā)脆或龜裂。這種物理機械性能隨時間而下降、彈性降低的現(xiàn)象叫做老化。隨著老化過程的進行和發(fā)展,橡膠及其制品性能會逐漸降低以致完全喪失使用價值。為此,需在橡膠及其制品中加入某些化學物質來提高它對上述各種破壞作用的抵抗能力,延緩或抑制老化過程,從而延長橡膠及其制品的貯存期和使用壽命,這類物質叫做防老劑。
1.防老劑數據
防老劑是橡膠助劑的主要品種之一,橡膠助劑五大類防老劑、促進劑、加工助劑、硫化劑及過氧化物、特種功能性助劑2019年會員單位產量總計123.1萬噸,其中防老劑產量為37.2萬噸。對苯二胺類防老劑(代表產品6PPD產量20.6萬噸)約占到55%,酮胺類防老劑(代表品TMQ產量12.6萬噸)約占到34%,二者可占到防老劑的89%,中國已經成為全球主要生產和供應國。
2.歷年的產量
防老劑產量十九年由3.8萬噸增長至37.2萬噸,增長了近10倍。
3.防老劑分類
防老劑按化學結構可分為以下5類
3.1.胺類防老劑(又細分為6個小類:醛胺類防老劑、酮胺類防老劑、二芳基仲胺類、對苯二胺類、二苯胺類、烷基芳基仲胺類)
3.2.酚類防老劑(分為單酚、雙酚、多酚)
3.3.雜環(huán)類防老劑
3.4.亞磷酸酯類防老劑
3.5.其它類防老劑(長效性防老劑、鎳鹽類、蠟類、硫脲類、新開發(fā)類防老劑)
4.常見的防老劑類別
4.1對苯二胺類防老劑。包括了重要的防老劑產品,同時也是有發(fā)展前途的一類防老劑。有防老劑4010NA/IPPD,防老劑4020/6PPD,防老劑4010/CPPD,防老劑ODA,防老劑DPPD,防老劑7PPD,防老劑8PPD,防老劑3100/DTPD,防老劑445。
4.2酮胺類防老劑。具有好的防老劑效果。有:防老劑TMQ/RD,防老劑AW,防老劑BLE。
4.3二芳基仲胺類防老劑。這是古老的品種之一,有防老劑D/丁,防老劑A/甲,防老劑DNP。
4.4雜環(huán)類防老劑(含硫類型)
具有良好的不變色性,抗熱氧化性能良好,宜與其它防老劑并用。但有苦味,略有污染性,用量大時易產生噴霜,同時對硫化作用(除氯丁膠)有延緩作用,在橡膠行業(yè)中用量少。有防老劑MB,防老劑MMB,防老劑MBZ,防老劑MMBZ。
4.5酚類防老劑。防護效果均不如胺類防老劑好,只是具有突出的非污染性能,不變色、不污染、不噴霜、但在橡膠防護中防護效果一般,價格貴,消費量很少,在西歐地區(qū)中,酚類防老劑只占到防老劑8.1%,而我國僅占到6%。酚類防老劑的分子結構中含有酚基,不會產生有害于人體的物質,屬于無毒助劑,可用于食品行業(yè)和與(動物)接觸的橡膠制品中,但該類防老劑有異味,貯存安全差,在光照條件下易變質。代表產品有防老劑2246,防老劑BHT/264,防老劑SP,防老劑616/WSL/CPL。
4.6其它類中的鎳鹽類防老劑。常見的防老劑NDBC,綠色粉末,具有良好的抗臭氧和抗熱氧化性能。
5.常見的8款產品
5.1防老劑4020/6PPD:是一種強效抗氧劑和抗臭氧劑,也適用范圍較廣的溶聚及乳聚高聚物的有效穩(wěn)定劑,抗氧活性高于TMQ或二苯胺類防老劑。
5.2防老劑4010NA/IPPD:是一種性能較好的橡膠防老劑,是一種較好的抗降解劑,具有較強效抗氧化和抗臭氧性能,在橡膠中的溶解度較防老劑4020大。
5.3防老劑3100/DTPD:防老劑DTPD防臭氧,抗曲撓耐龜裂性能與防老劑4010NA和4020相似,比防老劑A、D較好。防老劑DTPD由于其堿性小,對硫化和焦燒基本無影響;由于它抗金屬毒害性是對苯二胺類防老劑中比較強的,其發(fā)揮防護效果的時間長。目前國外許多大公司正積極開發(fā)此產品代替防老劑4010NA。
5.4防老劑TMQ/RD:是橡膠工業(yè)中抗熱氧老化性能較好的一類通用型胺類防老劑,適用于在各種應用情況下的所有類型的彈性體,溫度適用范圍較廣。分子量高,在橡膠基體中遷移慢,不易噴霜。能阻止膠料被重金屬(如:銅、錳)催化氧化。
5.5防老劑BLE:在天然橡膠和氯丁、丁腈、丁苯、順丁等合成橡膠和膠乳中可用作通用型防老劑。對熱、氧、臭氧、氣候和屈撓等有良好的防護性能。
5.6防老劑MBI/MB:是主要的非污染性防老劑,能減少橡膠硫化時的變色。它是一種所謂的二次防老劑,與其他防老劑(如DNP、AP及其他非污染性防老劑)并用,可獲得較好的協(xié)同效果。
5.7防老劑2246:是一種用于塑料橡膠制品中的的抗氧劑,是酚類抗氧劑中較優(yōu)良的品種之一,抗氧防老化性能優(yōu)于264。對熱氧、天候老化、屈撓老化及對變價金屬的防護作用較優(yōu),適用于淺色和有色橡膠制品。
5.8防老劑616/WSL/CPL:屬高活性、低揮發(fā)性酚類抗氧劑,在橡膠中不變色,能真正滿足淺色橡膠制品的防老化使用。