60年代末由美國孟山都公司開發(fā),80年代初得到橡膠制品行業(yè)的認可,其防焦劑產(chǎn)品于上世紀九十年代進入中國并一度壟斷了中國的市場。中國1974年由西北大學(xué)化工系試制成功。該品在含有次磺酰胺促進劑的膠料中可以改善膠料的焦燒時間,而對硫化速度和硫化膠性能沒有多大影響,而膠料的抗焦燒時間在較寬的范圍內(nèi)可以通過其用量的變化加以調(diào)節(jié)。它的出現(xiàn)解決了現(xiàn)代橡膠的焦燒問題,被看作是二次世界大戰(zhàn)以來橡膠助劑領(lǐng)域的一次革命。
1、基本介紹:CAS號17796-82-6,化學(xué)名稱:N-環(huán)己基硫代鄰苯二甲酰亞胺,其他名稱:焦燒遲延劑;早期硫化阻止劑;防焦劑CTP;防焦劑PVI,分子量:261。
2、化學(xué)性質(zhì):白色結(jié)晶粉末。溶于丙酮、苯、甲苯、乙醚和乙酸乙酯,不溶于煤油和水,微溶于汽油,可溶于熱的四氯化碳、乙醇和庚烷。貯存時應(yīng)避免過高后過低的溫度和濕度??扇迹投?。
3、技術(shù)指標:外觀:白色或灰白色晶體,活性物質(zhì)(CTP含量) ≥97%,加熱減量≤0.30%,灰份≤0.10%,甲苯不溶物≤0.5%,熔點90-94℃。
4、應(yīng)用建議:防焦劑CTP(PVI)用油酸丁脂(ButylOleate)進行改性,作為抗焦燒助劑。防焦劑CTP是一種硫化抑制劑,適用于天然橡膠SBR、BR、IIR、CR、EPM、EPDM、NBR使用次磺酰胺、噻唑類促進劑的硫磺硫化體系。少量添加可較好提高加工安全性,有助于加快橡膠制品的某些加工過程,節(jié)省原料和能源。并可較好提高膠料的貯藏穩(wěn)定性,防止存放時發(fā)生自然硫化。本品對已經(jīng)經(jīng)受高熱或具有焦燒的膠料具有再生復(fù)原作用。建議使用劑量為0.1-0.5份.
5、產(chǎn)品用途:對所有的硫磺硫化的二烯類和低不飽和度的橡膠,如天然膠、丁苯膠、丁腈膠、丁基膠、氯丁膠、異戊膠、順丁膠、三元乙丙膠等均具有較好的防焦燒效果,而且和其他橡膠助劑配合使用時其活性不受影響。沒有發(fā)泡、污染等不良的副作用。能優(yōu)化膠料的貯存穩(wěn)定性,防止存放期間發(fā)生自然硫化。與以往的防焦劑相比,效果好,用量少,通常的用量是0.1-0.5份。防焦劑CTP應(yīng)用于可用硫磺硫化的彈性體,與各種通用促進劑并用都有較好的防焦效果。配用CTP無論是開放或高溫快速密煉,均可以采用一段混煉工藝而有效阻止焦燒??梢耘c促進劑M、DM、TMTD和有效或半有效硫化體系并用改善膠料性能??梢蕴岣邏貉雍蛪撼龅纳a(chǎn)效率。有利于提高橡膠與鍍黃銅鋼絲的粘合。應(yīng)用于各種通用型橡膠以及包括丁腈橡膠、乙丙或三元乙丙橡膠、丁基橡膠和氯丁橡膠等特種橡膠。
6、產(chǎn)品活性:是較好的活性防焦劑。在100份橡膠中添加0.1-0.4份就可以提高膠料的加工安全性。這種防焦劑活性可以從100份天然/2.5份硫磺/0.6份促進劑NS的膠料按CTP用量與門尼粘度值的關(guān)系圖和硫化特性圖中看到。即配用0.1-0.3份CTP,除了可以提高加工過程的安全性外,對硫化速度(硫化時間)和最終硫化模量并無影響。相反若用其他類型防焦劑,通常會降低硫化速率而增加硫化時間。CTP的配用量和加工溫度的可預(yù)見性:只要配用防焦劑CTP,可以根據(jù)橡膠制品需要設(shè)計不同加工溫度,這被稱為CTP配用量和加工溫度的可預(yù)見性。與三種不同次磺酰胺促進劑(NOBS、NS、CZ)配用時,其用量與門尼焦燒值均成線性關(guān)系。因此利用這種線性函數(shù)關(guān)系,想要從既定的加工安全性提高到另一個安全性,只要確定配用所需的CTP的準確用量即可。此外還可以預(yù)見加工溫度和安全性。因為CTP不像其他防焦劑,它在正常加工過程中和硫化溫度內(nèi),不會發(fā)生分解,利用其防焦效能中分子結(jié)構(gòu)的不變性及其線性關(guān)系,可以做到其用量對加工溫度及安全性的依從性的預(yù)測。一般說來,橡膠加工的安全性與CTP用量成線性關(guān)系,其直線的斜率位置取決于配方中的成分,如彈性體種類、促進劑、硫化劑、填充劑的類型和用量等。CTP可以適用于可用硫磺硫化的橡膠和促進劑。但是,對于配用過氧化物、樹脂或金屬氧化物的硫化體系無效,而且一般不用于膠乳配方中。CTP對次磺酰胺/硫磺硫化體系防焦劑效用較好,其效果次序如下:天然橡膠>丁腈橡膠>乙丙橡膠>丁基橡膠>氯丁橡膠。防焦劑CTP在含秋蘭姆類、硫代氨基甲酸類促進劑的硫化體系中,效用較低。CTP的防焦效果與硫黃用關(guān)系密切,通常用量1.5-3.0份時較好。CTP用量通常為0.1-0.45份范圍內(nèi),對硫化膠的模量、彈性、蠕變、變形、熱量貯存、磨耗、抗油溶脹等性能無影響,對橡膠與化纖織物或鋼絲黏合也無不良影響。如果用量超過0.45份時,要注意硫化后的模量,可能略有下降,并對壓縮變形、生熱、彈性、蠕變也有一定影響。發(fā)生這種問題后的補救辦法是少量增加硫磺用量(增加量為CTP用量的40%)或增加促進劑用量(增加量為CTP用量的20%),這樣可以使模量得到調(diào)整。本品使制品輕微變色,不適用于的白色、淺色及與食品接觸制品。
7、作用原理:CTP在含硫黃的硫化體系中作用較好,如果不加硫黃,防焦劑CTP作用微弱。防焦劑CTP與硫黃并用時,次磺酰胺類促進劑之所以具有延遲效應(yīng),是由于在發(fā)生交聯(lián)前,次磺酰胺必須轉(zhuǎn)變?yōu)槎嗔虼讲⑧邕蛑虚g體。在發(fā)生硫化和硫黃含量減少之前,次磺酰胺類促進劑已經(jīng)大量被消耗。至此,中間體2-巰基苯并噻唑(MBT)被作為次磺酰胺和硫黃反應(yīng)的自動催化劑。防焦劑CTP在這種連續(xù)的自動催化反應(yīng)過程中移去了MBT,因而延遲了多硫代苯并噻唑的生成和在交聯(lián)之前發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)。防焦劑CTP與MBT反應(yīng)生成N,N-二環(huán)己基一二硫代苯并噻唑。防焦劑CTP對硫化劑和中間體含量的影響在于次磺酰胺類促進劑含量顯著變化前,防焦劑CTP已被大量消耗,因此,焦燒時間被延遲。
8、主要原料:氯代環(huán)己烷、酞酰亞胺、溶劑油、硫化堿、液堿。
9、檢測標準:國家標準GB/T24801-2009。
10、市場用量:防焦劑CTP占橡膠消耗量的比量大致在1.5‰左右。